煤制甲醇技術(三)
來源: 煤化工設計
時間:2018-02-01 10:19
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以20萬噸/年甲醇合成設計為例
1合成工序工藝操作條件的確定
1.1操作溫度
甲醇合成催化床層的操作溫度主要是由催化劑的活性溫度區決定的。操作溫度的控制同樣是一個操作費用的控制問題,在設計中,需要延長催化劑的使用壽命,防止催化劑的迅速老化和活性衰減速度加快。一般而言,在催化劑的使用初期,反應溫度維持較底的數值,隨著使用時間的增加,逐步提高反應溫度。例如副產蒸汽型等溫甲醇合成塔采用國產銅系催化劑,使用前期,可控制床層零點溫度230~240℃,熱點溫度260℃左右;后期,可控制床層零點溫度260~270℃,熱點溫度290℃。設計采用的甲醇合成塔為列管式等溫反應器,管間走的是沸騰水,可以副產蒸汽,床層內溫差很小,接近最佳溫度操作曲線。設計中采用的甲醇合成催化劑為國產的銅系XCN-98,由它的性質可知:適合使用的溫度范圍為200~290℃。
1.2操作壓力
壓力是甲醇合成反應過程的重要工藝條件之一。甲醇合成反應時分子數變少,因此增加壓力對反應有利,由于壓力高,組分的分壓提高,因而催化劑的生產強度也提高。操作壓力的選用與催化劑的活性有關。早期的高壓法合成甲醇工藝采用的是鋅基催化劑,由于活性差,需要在高溫高壓下操作,其操作壓力為25~35Mpa,操作溫度350~420℃。至較高的壓力和溫度下,一氧化碳和氫生成甲烷、異丁醇等副產物,這些副反應的反應熱高于甲醇合成反應,使床層溫度提高,副反應加速,如果不及時控制,回造成溫度猛升而損壞催化劑。近年來普遍使用的銅基甲醇合成催化劑,其活性溫度范圍在200~300℃,有較高的活性,對于規模小于30萬噸/a的工廠,操作壓力一般可降為5Mpa左右;對于超大型的甲醇裝置,為了減少設備尺寸,合成系統的操作壓力可以升至10Mpa左右。設采用的是低壓法(入塔壓強為5.14MPa)合成甲醇。
1.3氣體組成
對于甲醇合成原料氣,即合成工序的新鮮氣,應維持f=(H2-CO2)/(CO+CO2)=2.10~2.15,并保持一定的CO2。由于新鮮氣中(H2-CO2)/(CO+CO2)略大于2,而反應過程中氫與一氧化碳、二氧化碳的化學計量比分別為2:1和3:1,因此循環氣中(H2-CO2)/(CO+CO2)遠大于2。合成塔中氫氣過量,對減少副反應是有利的。甲醇合成過程中,需要一定的二氧化碳存在以保持催化劑的高活性。二氧化碳的存在可以降低反應系統的熱效應,這對維持床層溫度也是有利的。但是過高的二氧化碳含量會降低合成系統的生產能力、增加粗甲醇含水量、增加精餾系統的負荷和能耗。所以二氧化碳的含量應該盡可能低一些,一般不超過5%。
1.4空速
空速不僅是一個和合成回路氣體循環量相關聯的工藝控制參數,也是一個影響綜合經濟效益的變量。甲醇合成過程中,首先甲醇合成塔內的氣體空速必須滿足催化劑的使用要求,國產銅基催化劑,一般要求氣體空速在8000~20000h-1之間?账龠^低,結炭等副反應加劇,空速過高,系統阻力加大或合成系統投資加大,能耗增加,催化劑的更換周期縮短?账俚倪x擇需要根據每一種催化劑的特性,在一個相對較小的范圍內變化。XCN-98的空速要求為6000~15000h-1,本設計空速定為12000 h-1。